词条 | 扩散控制 |
释义 | kuosan kongzhi 扩散控制(卷名:化学) diffusion control 化学反应速率由扩散来控制的现象。化学反应太快时,扩散来不及供给反应以足够的分子,所以产生反应由扩散来控制的现象。若总包反应由一系列快慢悬殊的连续步骤组成,总反应速率就决定于其中最慢的一步,即控制步骤。液相反应中,溶剂笼(见笼效应)中的反应物分子必须通过扩散挤过溶剂分子,与其他反应物分子在另一笼中形成偶遇对(见分子偶遇),再经多次碰撞才能生成产物;产物也必须通过扩散挤过溶剂分子后才能彼此分开。因此,液相中还存在有扩散步骤,如果它最慢,反应就受扩散步骤控制。此时,无须算出总碰撞数,只要求出第一次偶遇的数目,就能确定双分子反应的最大速率。这些偶遇取决于粘滞介质中的混乱运动,因而它是受扩散控制的。液相反应可写成: ![]() ![]() R=J[A] ![]() 扩散控制是由于化学反应太快,扩散来不及供给反应以足够的分子所致。从分子尺寸的角度看,它的特点是,B分子在A分子周围形成浓度梯度(图中曲线a), ![]() 扩散控制反应包括:①酸碱反应,如H++OH-─→H2O,298K时, k=1.4×1011分米3/(摩尔·秒);②原子和自由基复合反应,气相中活化能为零,298K时碘原子在己烷溶剂中复合的 k=1.3×1010分米3/(摩尔·秒);③电子激发态分子的猝灭, 如萘(S1)+联乙酰─→萘+联乙酰(S1), k=2.2×1010分米3/(摩尔·秒)。此外还有溶剂化电子和阳离子之间的扩散控制反应等。 |
随便看 |
百科全书收录78206条中英文百科知识,基本涵盖了大多数领域的百科知识,是一部内容开放、自由的电子版百科全书。