词条 | 液体接界电势 |
释义 | yeti jiejie dianshi 液体接界电势(卷名:化学) liquid junction potential 两种不同的电解液相接触时在界面两侧产生的电势差。在液体接界区域,离子会向浓度较低的对面一侧扩散。溶液中各种正负离子的扩散系数不同,扩散速率也不同,使界面两侧产生电势差(电位降)。例如,两种不同浓度的盐酸相接触,浓溶液内的H+和Cl-会自发地向稀溶液扩散。由于H+的扩散速率较大,使界面稀溶液一侧积聚过量的H+,带正电荷;在浓溶液一侧则相应地Cl-过量,带负电荷,从而建立界面电势差。该电势差又抑制H+的扩散,加速Cl-的扩散。最终使两者速率相等,达到电势和浓差的相对稳定扩散状态。这种电势差称为液体接界电势或简称液接电势。若两侧溶剂相同,也可称为扩散电势。 液体接界电势值取决于界面两侧电解液中正、负离子的性质和浓度,并与温度有关。在稀溶液的情况下,液接电势EJ(伏特)可按亨德森公式近似地计算: ![]() 表内列出某些液接电势值。由于K+和Cl-的扩散系数相接近,由两种浓度氯化钾溶液、或由饱和氯化钾溶液为一方所产生的液接电势均比较小。液体接界电势的存在影响了电极电势的正确测量。采用盐桥乃是减小液接电势的有效方法。盐桥是充满电解液的管子,由它连通测量系统中的两种不同的电解液。盐桥中的溶液必须是正、负离子扩散系数相近的浓溶液。最常用的是饱和氯化钾溶液。有时还利用琼脂使盐桥溶液成冻胶状以防止对流。盐桥两端的液接电势都很小,从而减少了液接电势对测量电极电势的影响。使用盐桥后电势测量的精度约为±(1~2)毫伏,故精确电动势测量应采用无液体接界的电池。 ![]() |
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