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词条 醛和酮
释义 quan he tong
醛和酮(卷名:化学)
aldehydes and ketones
   醛是在其羰基碳原子上结合着两个氢原子或一个氢原子和一个烃基的化合物,通式为RCHO。酮是在其羰基碳原子上结合着两个烃基的化合物,通式如左。R可以是各种饱和的或不饱和的,脂肪族的、脂环的、芳香族的或杂环的各种基团,例如:


  羰基的氧原子的电负性比碳原子大,使羰基的电子云分布向氧原子方面偏移:
       

因此,醛、酮的羰基碳原子容易与亲核试剂Nu发生亲核加成反应:
 


  羰基的σ和π价电子云都向氧原子偏移,也影响直接结合于羰基碳原子的烷基的α-碳原子,使醛或酮的α-C-H键被削弱,使α-H呈现一定的酸性,例如:
 

最后导致烯醇的形成。上式是在碱(B-)的作用下,羰基化合物与相应的烯醇之间相互转化的互变异构变化。这种互变异构现象在酸的作用下,也能发生:
 

这是醛、酮以及其他羰基化合物的含氢α-碳原子能以负碳离子的方式发生亲核加成缩合反应的原因。
  羰基受光的激发,能发生两种跃迁:一种是η─→π*(吸收290纳米附近波长的光);另一种是π─→π*(吸收 180纳米附近波长的光)。前者导致醛或酮在紫外光谱中于290纳米处的特征吸收谱线,后者使醛或酮能发生以下两类光化学反应:
  


  醛因在其羰基碳原子上含有一个氢原子,比酮容易被氧化。例如,苯甲醛暴露在空气中,特别是在光的照射下容易被氧化成苯甲酸:

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更新时间:2024/7/1 5:55:53