词条 | 络合物效应 |
释义 | luohewu xiaoying 络合物效应(卷名:化学) complex effect 反应粒子和溶剂分子形成的络合物对化学反应速率的影响。从结构特点来看,这种络合物可以是电子授受型或氢键型。 电子授受型络合物的形成是由于一个电子或一个电子对从电子给体部分地转移到电子受体。给体分为π给体和n给体。π给体通过其π电子与受体络合,如烷烃、烯烃和芳香烃化合物等。n 给体则是通过孤独电子对离域到受体的原子轨道而络合,如含氧、氮和硫的有机化合物等。电子授受型络合物形成速率远远大于一般的液相反应速率,而且只能用弛豫法或流动法进行测定。如果电子授受型络合物由反应粒子和溶剂分子组成,则它将影响反应粒子的反应活性,即它们的溶剂化将直接影响反应的进程。这与溶剂的性质(如介电常数、偶极矩等)有关。如果由两种反应粒子组成了络合物,而且它就是复杂反应的中间物,则这种络合物可以是弱电子授受型的非键结构,也可以是强电子授受型的电荷转移络合物。确定为后者时,必须知道介质是如何影响络合平衡常数K的,因为此时反应速率常数k=k2K,即它不仅与络合物的分解速率常数k2有关,而且与K成正比。显然,随着K值的增大,反应速率也增大。 氢键型络合物为数众多,只要含氢的分子以共价键方式耦合到分子中一个电负性原子上去,即构成氢键,有分子间氢键和分子内氢键之分。氢键型络合物的氢键是一种分子间氢键,它的形成改变了原子间的距离,如 ![]() ![]() ![]() |
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