词条 | 双原子分子电子光谱带 |
释义 | shuangyuanzi fenzi dianzi guangpudai 双原子分子电子光谱带(卷名:物理学) electronic bands of diatomic molecules 双原子分子的电子跃迁所产生的光谱,一般位于可见光区或紫外区。分子的电子跃迁总是伴随有分子的振动和转动态的跃迁。用分辨率较低的光谱仪器观察其光谱时,可看到谱呈分立的带状。用高分辨率的光谱仪器观察时,可看到每一带都由大量有规律的光谱线组成,它们与分子的转动跃迁有关,称为谱的转动结构。 分子的能量包括电子能量、振动能量和转动能量。用波数表示时称为光谱项,记作T: T=Te+G(υ)+Fv(J), (1)Te、G(υ)和Fv(J)分别为电子光谱项、振动光谱项和转动光谱项。双原子分子的振动和转动光谱项分别为 ![]() ![]() 分子从光谱项为T′的电子态跃迁到光谱项为T″的较低电子态时的跃迁的波数为 ![]() ![]() 振动结构 电子光谱的带状结构通常在一侧有一强度突变的锐边,称为带头(或带边),另一侧强度下降较为缓慢。两电子态T′和T″间的跃迁形成一个带系堝00: ![]() ![]() 图1a和b分别是表示υ″和υ′分列的能级示意图。Δυ相等的带在光谱上比较靠近, 称为一个序列,例如Δυ=0的序列称为2Δυ=0序列等。 ![]() ![]() 图2示出PN分子在紫外光谱区(260~240nm)的发射光谱。由于在室温下绝大多数分子都处在电子基态中最低振动态,在吸收光谱中一般只能观察到υ″=0 所对应的单一的υ′分列。从带系的振动结构的分析可算出上、下两电子态中各振动能级的能量值,振动频率we和非谐性分子常数wexe等。 转动结构 对一定的电子光谱带,式(4)的第一、二项为定值。将式(3)所表示的转动光谱项代入式(4)并忽略和Dv有关的微小项,则得 ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() 当上、下两电子态中至少有一个角动量量子数Λ 不为零时,跃迁的选择定则为 ΔJ=0,±1。此时除 P支和 R支外还出现ΔJ=0的Q支,谱线的波数为 ![]() 同一带系中,各带都有相同的支数(或者只有P支和R支,或者还有Q支)强度也向同一方向递降。 由电子带转动结构的分析可以得出双原子分子电子态的转动常数Bv, 由此可求出核间距离re以及相应的转动惯量Ie(见双原子分子纯转动光谱和双原子分子振动-转动光谱)。还可通过测量电子光谱带的振动结构或转动结构光谱线的相对强度来测定光源的温度。 |
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