出处：数理化力学卷 • 化 学 • 有机化学
空间效应
空间效应 因分子中靠近反应中心的原子或基团占有一定的空间位置,而影响分子反应活性的效应。降低分子反应活性的空间效应称“空间阻碍”。例如,邻位双取代的苯甲酸(式1)的酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。同样,邻位双取代的苯甲酸酯(式2)也较难水解。这是由于邻位上的X基团占据了较大的空间位置,阻碍了试剂(水、醇等)对羧基碳原子(带*者)的进攻。 相反,反应物转变为活性中间体的过程中,如降低反应物的空间拥挤程度,则能提高反应速率,这种空间效应称“空间助效”。例如,叔丁基正离子(式3)比甲基正离子(式4)容易形成,这是因为在形成叔丁基正离子的反应中,空间拥挤程度降低得多一些,而在形成甲基正离子的反应中,空间拥挤程度相对降低得少一些。该效应是影响有机反应机理的重要因素。