亦称“非均相缩聚”。一种在两个不相混的液相界面处进行的缩聚反应。例如，其中一相是含过量的二元胺(NH₂—R—NH₂)的水溶液，另外一相是含二元酰氯(ClCO—R′—COCl)的不溶于水的有机溶剂的溶液。当两相接触时，在界面处立即生成聚酰胺［H(NHRNHCOR′CO)^xCl］的薄膜。和熔融缩聚法相比，有较多优点，如单体纯度要求不高，反应在常压、常温下进行，反应时间短，设备简单，产物分子量适当而具有较高强度。常利用以制备聚酰胺、聚酯等高分子化合物。