根据性质的不同将酸和碱各分为硬软两类的原则。由美国化学家皮尔逊(R. G. Pearson）于1963年提出。根据络合物稳定常数，将*路易斯酸碱分为“硬”和“软”两类。接受电子的原子体积小，带正电荷多，没有易变形和易失去的电子，称为“硬酸”；给电子对原子电负性大，难变形，不易失去电子，称为“硬碱”。例如：硬酸：H⁺、Na⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、AlCl₃等；硬碱：OH^—、F^—、Cl^—、CO^2—₃、SO^2—₄等。接受电子的原子体积大，带正电荷少或不带电荷，有若干易变形或易失去的价电子，称为“软酸”；给电子原子易失去价电子，易极化变形，电负性小，称为“软碱”。例如：软酸：Cu⁺、Ag⁺、Au⁺、Hg⁺、R⁺等；软碱：I^—、S^2—、SCN^—、RS^—等。硬软酸碱反应中，硬酸与硬碱、软酸与软碱反应均易形成较稳定的络合物。硬酸与软碱或软酸与硬碱形成的络合物稳定性相对较差。