重要的有机合成反应之一。为布朗(Herbert Charles Brown, 1912—)所创造。亲电子试剂乙硼烷(B₂H₆、BH₃的二聚体）和含双键（或其他含—CN,基团）化合物，在醚溶液中加热即容易发生顺式亲电子加成，B—H键断裂和C—B(N—B，O—B)新键形成同步进行，生成一烷基硼烷、二烷基硼烷及三烷基硼烷。反应按反马尔柯夫尼柯夫法则进行，即氢原子加在双键中含氢原子较少的碳原子上，而具有空轨道的硼原子加在含氢原子较多的碳原子上。广泛用于以烯烃为原料生成烷基硼烷，再用碱性过氧化氢水解制备醇类。