一种特殊的精馏方法。用以分离不能或难于用一般精馏方法分离的共沸物或组分挥发性相近的液体混合物。通常是在精馏时加入某种较难挥发的物质，使挥发性相对变大的组分可从精馏塔顶馏出，挥发性相对变小的组分则与所加入的物质聚集于塔底而取出。例如，在硝酸和水的共沸物中加入浓硫酸进行精馏，可在塔顶得到易挥发的浓硝酸产品；挥发性较低的硫酸水溶液则成为塔底残液，经浓缩后，硫酸可重新使用。