利用光照射引发化学反应以合成有机化合物的方法。应用最早的是将苯与氯在光照射下发生游离基加成氯化以制造六六六杀虫剂（γ异构体含量12%～15%）。又如在环己烷光亚硝化法制造环己酮肟过程中，是将环己烷和NOCl在高压汞灯照射下，在5～10℃，101～1 010千帕压力下直接形成环己酮肟，后者经硫酸催化重排制得己内酰胺。