词条 | 场效应 |
释义 | changxiaoying 场效应(卷名:化学) field effect 直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用,是作用距离超过两个C-C键长时的极性效应。 场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同,一般很难将这两种效应区分开。R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸的电离常数pKa:当X=H 时,pKa为6.04;X=Cl时,pKa为6.25;X=COOCH3时,pKa为6.20。 ![]() 在以上分子中,X基团与COOH基团之间相隔四个单键,X基团的诱导效应对pKa的变化影响很小。此外,分子内生成氢键的可能性也很小。因此,上述化合物的pKa的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH3时,其pKa大于X=H时的pKa,其原因是基团X吸收电子后形成偶极Cδ+-Xδ-的场效应,通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。 场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物的pKa和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序 ![]() 参考书目 J.马奇著,陶慎熹、赵景旻译:《高等有机化学》,人民教育出版社,北京,1981。(J. March,Advanced Organic Chemistry,2nd ed., McGraw-Hill, New York,1977.) |
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