词条 | 均裂反应 |
释义 | junlie fanying 均裂反应(卷名:化学) homolytic reaction 引起分子中共价键均裂的反应。在反应中,共价键断裂时一对电子平均分给两个原子或原子团,这种断裂方式称为均裂: A:B─→A·+B·均裂生成的带单电子的原子或原子团称为自由基。反应一般在光和热的作用下进行,很少数的自由基能稳定存在。经过均裂生成自由基的反应有以下几种: 脂肪族化合物的热裂解 许多脂肪族化合物,如烃、醚、醇、醛和酮,当加热至 800~1000℃时热裂为自由基,产物与汞作用形成R2Hg(R为烃基),后者经溴化汞HgBr2处理转变为RHgBr。发生热裂解的烷烃分子无论大小,其产物主要是CH3HgBr,还有少量的C2H5HgBr: 过氧化酰的分解 过氧化酰有易均裂的 ─O─O─键,在热或辐射的作用下热分解为二氧化碳和自由基: RCOO)2─→2RCOO·─→2R·+2CO2过氧化苯甲酰受热时发生爆炸性的分解作用,但在紫外灯照射下,生成二氧化碳、联苯及少量的苯甲酸苯酯: (C6H5COO)2─→2C6H5COO·─→2C6H5·+2CO2 2C6H5·─→C6H5C6H5 C6H5COO·+C6H5·─→C6H5COOC6H5 偶氮化合物在较低温度下的热分解 例如: 这些反应中生成的自由基都比较稳定,并得到光谱分析证明。 光分解 许多化合物在波长适当的光照射下,可发生光解而生成自由基。例如,氯气在波长为 378.5纳米以下的光线照射下,离解为氯原子: Cl∶Cl─→2Cl·气态丙酮、甲乙酮、3-戊酮在石英汞灯光照下发生离解作用,例如丙酮的离解作用: 光解的反应温度可自由调节,即使在很低的温度下也可以离解而产生自由基。 参考书目 高振衡编:《物理有机化学》,人民教育出版社,北京,1982。 |
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