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词条 正则系综
释义 zhengze xizong
正则系综(卷名:化学)
canonical ensemble
  由大量的(N个)体积和粒子数固定的体系,相互以传热壁隔开而构成的系综。将整个系综放在一个温度为T的热源中,当系综中各部分都达到温度T后,取出系综并把它放在一个热包壳中。这时每个体系都可看作是在余下的 N-1个体系形成的恒温热源中。这种系综就是正则系综。


  在正则系综中,系综的总粒子数和总能量愛是固定的;但是体系的粒子数是恒定的而体系的能量 E却并不固定,可采取E1E2、…、Ei等值。设具有 Ei的体系数为ni,则有两个限制条件,即。可以证明,当体系中所含有的粒子数很多时,Ei≈唕(唕为系综中体系的平均能量)。在正则系综中体系的物理量的平均值相当于一个封闭恒温体系在一定时间内的该量的平均值,也即观测值。
  用正则系综可以方便地作封闭体系的很多物理和化学计算,如理想气体、真实气体和各种性质,液体混合物的热力学量和固体表面吸咐气体的计算等。
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更新时间:2024/12/24 4:23:04