涨落(卷名：化学)
fluctuation
在系综中体系物理量的瞬时值与最可几值产生偏离的现象，例如在恒温、恒容的封闭体系中能量(或压强)的涨落，恒温、恒容的开放体系中能量和粒子数的涨落等。
对于组成、温度、体积都固定的体系，它的能量E和压强p也必然有固定值，这是宏观实验观测和经典热力学所得到的结论。但是真实情况并非完全如此，从正则系综中能量在体系间分配的关系可以看出，在封闭的恒温、恒容体系中，能量是可以采取比较广泛的数值的，即体系的能量不固定，可以有涨落。但是可以证明，如果体系中的粒子数很大时，体系能量偏离平均值的几率是极小的。实验观测需要一定的时间，所以实际上只能测得最可几值（平均值）。
设系综中体系的能量（瞬时值）Ei与平均值唕 的偏离的平方值为：
则均方根偏离的相对值为：
式中N为体系中的粒子数。当N＝1020时：
这个结果说明，在恒温、恒容的体系中能量的涨落很小，体系的能量与最可几值（平均值）之间有显著差别的机会极小。