非经典正碳离子(卷名：化学)
nonclassical carbonium ion
具有某些结构特征的正碳离子，其正电中心可以与相邻的其他碳原子以部分键相连，使正电荷离域，呈现的配位数为4或5。一般在正碳离子中，带有正电荷的碳原子的配位数为3，正电荷定域在中心碳原子上。非经典碳原子似乎不符合经典的碳四价理论，例如降冰片基正离子和7－降冰片烯基正离子：
从形式上看，虚线所构成的三元环上的三个碳原子的配位数为4或5，是非经典正碳离子。实际上，这个正电荷由于离域作用被部分分散到相邻近的单键 (σ键)或双键（π键）上，各碳原子净价键配位数仍为4，与碳四价学说并不矛盾。非经典正碳离子是由S.温斯坦提出来的。H.C.布朗认为这类正碳离子是一种结构重排的平衡混合物，而不是非经典正碳离子。G.A.奥拉等根据低温13C核磁共振谱的数据，给非经典正碳离子的存在提供了新的证据。
参考书目
高振衡编：《物理有机化学》，人民教育出版社，北京，1982。
F.A.凯里、R.J.森德伯格著，夏炽中译：《高等有机化学》，A卷（结构与机理），人民教育出版社，北京，1983。(F. A. Carey and R. J. Sundberg，Advanced Organic Chemisiry，Plenum Press， New York， 1977.)