词条 | 非经典正碳离子 |
释义 | feijingdian zhengtanlizi 非经典正碳离子(卷名:化学) nonclassical carbonium ion 具有某些结构特征的正碳离子,其正电中心可以与相邻的其他碳原子以部分键相连,使正电荷离域,呈现的配位数为4或5。一般在正碳离子中,带有正电荷的碳原子的配位数为3,正电荷定域在中心碳原子上。非经典碳原子似乎不符合经典的碳四价理论,例如降冰片基正离子和7-降冰片烯基正离子: 从形式上看,虚线所构成的三元环上的三个碳原子的配位数为4或5,是非经典正碳离子。实际上,这个正电荷由于离域作用被部分分散到相邻近的单键 (σ键)或双键(π键)上,各碳原子净价键配位数仍为4,与碳四价学说并不矛盾。 非经典正碳离子是由S.温斯坦提出来的。H.C.布朗认为这类正碳离子是一种结构重排的平衡混合物,而不是非经典正碳离子。G.A.奥拉等根据低温13C核磁共振谱的数据,给非经典正碳离子的存在提供了新的证据。 参考书目 高振衡编:《物理有机化学》,人民教育出版社,北京,1982。 F.A.凯里、R.J.森德伯格著,夏炽中译:《高等有机化学》,A卷(结构与机理),人民教育出版社,北京,1983。(F. A. Carey and R. J. Sundberg,Advanced Organic Chemisiry,Plenum Press, New York, 1977.) |
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