词条 | 高聚物高弹性 |
释义 | gaojuwu gaotanxing 高聚物高弹性(卷名:化学) high elasticity of polymers 高聚物在高弹态(橡胶态)时具有的高弹性,又称橡胶弹性。它是相对于普弹性而言的,是高聚物区别于其他材料的一个重要特性。所谓普弹性就是金属或其他无机材料的属性,即在力场作用下,材料产生瞬时的可逆形变,应力与应变成正比,服从胡克定律,且形变量甚小,仅为千分之几或更小。高弹态高聚物的弹性形变则数值很大,可达百分之几或更大。在绝热拉伸或压缩过程中,处于高弹态的高聚物(如橡胶)的温度能上升,金属的温度则下降。橡胶的弹性模量较小,约105~106牛/米2(1牛/米2=1帕),金属模量甚高,可达1010~1011牛/米2。在平衡状态时,橡胶的弹性模量与温度成正比,而金属的模量则与温度成反比。高聚物的高弹性可用热力学和统计力学的观点来加以阐明。 高弹性的热力学解释 根据热力学定律,在外力作用下,熵、内能和应力、应变有下列关系: ![]() ![]() 在215~340K的温度范围内,应力随温度呈线性增加,而且应力基本上正比于绝对温度,即 ![]() ![]() 从橡胶绝热形变时橡胶本身的温度上升也能看出高弹性与熵有关。橡胶绝热形变时的热效应ΔT可用下式计算: ![]() ![]() 高弹性的统计力学解释 长链分子的弹性 高分子链的构象统计理论指出,一个高分子链的均方末端距为 ![]() ![]() ![]() 长链分子的熵为: S=kln[W(r)dτ]=C-kb2r2式中k为玻耳兹曼常数;C为另一常数;长链分子拉伸时的力为: ![]() 分子网络的弹性 现从实际出发进一步说明分子网络的熵和高弹性的关系。把交联点间的链段叫链,每个链都有两个交联点,设交联点间的距离(即末端距或矢量长度)同样服从高斯统计关系,同时假定在拉伸或未拉伸状态的交联点都固定在平衡位置,与拉伸状态无关,交联点间拉伸时矢量长度的分量的变化与相应的橡胶本体尺寸大小的改变成比例(仿射形变)。如果交联点的一端固定在坐标原点,它到另一端的矢量长度为r,分量为x0、y0、z0。拉伸后的矢量为r′,坐标为x、y、z。则x=λ1x0,y=λ2y0,z=λ3z0。式中λ1、λ2、λ3为相互垂直的三个轴向上的拉伸比,其值在拉伸方向上大于 1,在压缩方向上小于1。假定形变时体积不变,即λ1λ2λ3=1,通过计算就可求得网状分子的形变熵为: ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() 非高斯链的弹性 当拉伸分数 ![]() ![]() ![]() ![]() 橡胶的形变不纯粹是上述的熵变过程,还伴随着显著的内能变化,等容条件下内能变化对应力的贡献σe可表示为: ![]() ![]() 实验表明,σe/σ或ln ![]() ![]() 高聚物高弹性的近期研究结果表明,高聚物高弹性理论式与实验偏差的分子解释可能为非高斯效应、内能效应、键的缠结、不可逆效应和非无规堆砌效应。 参考书目 L.R.G.特雷劳尔著,王梦蛟、王培国、薛广智译:《橡胶弹性物理学》,化学工业出版社,北京,1982。(L.R.G.Treloar,The Physics of Rubber Elasticity,3rd ed., Clarendon,Oxford, 1975.) |
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