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热力学控制反应
释义
热力学控制反应
数理化力学卷
热力学控制反应
亦称“平衡控制反应”。体系经长时间反应后达到平衡时,产物的比率取决于各种产物的热力学稳定性的反应。如某一反应体系存在A→B和A→C两个互相竞争的反应(如图)。根据
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微观可逆原理,在相同的条件下,正反应和逆反应所经过的途径相同,故该图也可表示B→A、C→A的逆反应途径。由于C的位能比B的位能低得多,因此尽管逆反应B→A的活化能比C→A的低,即B→A的速率比C→A的快,但当逆反应能以显著的速率进行时,B逐渐变成A,再变成C积累起来。反应达到平衡时,主要产物应为C,即反应为平衡控制。例如1,3-丁二烯与溴发生的加成反应,该反应可生成较稳定的1,4-加成物和较不稳定的1,2-加成物,在较高温度下并经较长时间的反应,主要获得1,4-加成物,显然为热力学控制反应。研究本反应的特性,对有机合成有一定的指导意义。
控制反应示意图
出处:数理化力学卷 • 化 学 • 物理化学
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更新时间:2025/6/15 0:33:55