利用能级相关图中分子轨道的对称性，来分析化学反应进行的可能性的规则。由美国*伍德沃德和霍夫曼(Roald Hoffmann, 1937—)于1967年提出。根据这个规则，反应物与生成物分子的分子轨道若具有同一对称元素，则在整个反应过程中其对称性保持不变。该规则适用于有机的和无机的化学反应，但必须是只包含一个元反应的简单反应。在该规则指导下合成了维生素B₁₂。