游离态的硅酸。包括偏硅酸(H₂SiO₃)和二硅酸(H₂Si₂O₅)等，酸性很弱。可溶性的硅酸盐，加任何弱酸，都可得硅酸。游离出的单分子硅酸，可溶于水，但它在溶液中逐渐缔合而成双分子、叁分子，最后形成不溶解的多分子聚合物，所得胶体溶液称“硅酸溶胶”。如硅酸盐溶液的浓度较大，则加酸后直接形成硅酸胶冻，脱水后得硅酸凝胶。硅酸凝胶广泛应用于吸收各种蒸气和气体、精炼石油等方面，并可用作催化剂的载体。偏硅酸仅能在0℃左右存在，在室温时即缩合而成二硅酸，后者在150℃时分解而成二氧化硅。