水溶性磷酸盐与土壤中钙、镁、铁、铝和粘粒等作用，使之逐步降低磷的有效性的过程。按反应机理分为化学固定作用（或称“化学沉淀作用”）、阴离子吸附作用和生物固定作用。以化学固定作用对土壤中磷的有效性的影响尤为明显。酸性土壤中的活性铁、铝或石灰性土壤中的钙、镁离子，都能与磷酸结合成不溶于水或难溶性的磷酸盐，影响植物的吸收利用。在这类土壤上，施用水溶性磷肥时，可采用颗粒状磷肥、相对集中施于根系附近（如条施）和与有机肥料混合施用等方法，以减少磷的固定，提高其肥效。