词条 | 滴定误差 |
释义 | diding wucha 滴定误差(卷名:化学) titration error 也称终点误差。是滴定终点与等当点(见容量分析)不一致所引起的误差,记作TE%,它表示滴定到达终点时所多加(或少加)的滴定剂的量在按计量关系计算应当加的滴定剂的量中所占的百分数。 从理论上讲,滴定应在到达等当点时结束,但实际上很难正好滴定到这一点,因此滴定误差总是存在的。滴定误差是容量分析误差的重要来源,是采用任何滴定方法时首先要考虑的问题。除滴定误差外,试样的称重、溶液体积的测量、指示剂的消耗等也会影响容量分析的准确度,并带来一定的误差。由于溶液体积测量的误差为0.1%~0.2%,而试样的称重,指示剂的消耗两项所带来的误差都比较小,所以滴定误差只要控制在这一数值以下就可以了。 对一定的体系来说,终点离等当点愈近,滴定误差就愈小,因此应当根据等当点的情况来选择合适的指示剂。但是对不同的体系,等当点附近的突跃大小是不同的。终点离等当点近,滴定误差未必小;终点离等当点远,滴定误差也未必大。以酸碱滴定为例,如果以0.1Μ氢氧化钠溶液滴定不同强度的一元酸,所产生的滴定误差足以说明以上论述(见表)。由滴定曲线条目中图1 ![]() ![]() 滴定误差公式清楚地说明各种因素的影响,对一元弱酸(或弱碱)的滴定,其误差公式为: ![]() AcOH+OH-─→AcO-+H2O ![]() 由滴定误差公式可得出能准确进行酸碱滴定所应具备的条件。对一元酸(或碱)的滴定分析,如果其浓度为0.1Μ,即CEP为0.05Μ,ΔpH为±0.3(这是使用指示剂确定终点的极限),允许滴定误差为±0.2%,则要求Kt大于107,即被滴的酸(或碱)的Ka(或Kb)应大于 10-7。 滴定误差公式也适用于络合滴定法,只要将ΔpH换成ΔpΜ(Μ为金属离子浓度)即可。式中的 Kt表示络合物的条件常数。用乙二胺四乙酸EDTA滴定时,一般浓度为0.02Μ,确定终点时至少有±0.2%误差。如果要准确到±0.1%,则要求EDTA-金属络合物的条件稳定常数大于108。 |
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