词条 | 甘油 |
释义 | ganyou 甘油(卷名:化工) glycerol,propane-1,2,3,-triol ![]() 沿革 1779年,瑞典化学家K.W.舍勒从橄榄油水解产物中首先发现了甘油。1886年A.B.诺贝尔用硝化甘油制成无烟火药巴力斯太(ballistite)后,大大促进了甘油的生产。 1948年以前,甘油全部从动植物油脂制皂的副产物中回收。40年代由于合成洗涤剂的发展使制皂工业缩减,甘油产量不敷需要,促使合成甘油的研究开发。1948年,美国壳牌化学公司以丙烯为原料经氯丙烯、环氧氯丙烷合成甘油首先投产。此后,其他多种以丙烯为原料合成甘油的生产方法曾在工业中应用。例如丙烯氧化经丙烯醛的合成法;烯丙醇经次氯酸化、皂化的合成法;以过醋酸氧化的合成法等。合成法生产的甘油纯度较高,但生产成本也高,所以天然油脂仍为生产甘油的主要原料。 生产方法 按原料来源不同,甘油的工业生产方法可分为两大类:以天然油脂为原料的方法及以丙烯为原料的合成法,所得甘油分别俗称为天然甘油和合成甘油。 以天然油脂为原料 生产甘油有两条途径,即皂化和水解。 ① 利用制皂工业中油脂的皂化反应: ![]() ② 油脂水解,基本反应为: ![]() 以丙烯为原料 合成甘油有多种方法(见图),可归为两大类,即氯化和氧化。现在工业上仍在使用的是丙烯氯化法及过醋酸氧化法。烯丙醇通过次氯酸化得一氯丙二醇,最终生成甘油的方法步骤繁多,已于1963年停产。丙烯氧化通过丙烯醛的合成法因收率低、成本高,也已于1981年停产。 ![]() ① 丙烯氯化法 是合成甘油中最重要的生产方法,共包括四个步骤:即丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及环氧氯丙烷的水解。环氧氯丙烷于加压和100~200℃下,在10%氢氧化钠溶液中进行水解,生成的含氯化钠的甘油水溶液(甘油含量5%~20%),经浓缩、脱盐、蒸馏得纯度为98%的甘油。 ② 丙烯过醋酸氧化法 丙烯与过醋酸作用合成环氧丙烷,环氧丙烷异构化为烯丙醇。后者再与过醋酸反应生成环氧丙醇(即缩水甘油),最后水解为甘油。后两步反应式如下: ![]() 用途 甘油在工业、医药及日常生活中用途十分广泛。目前大约有1700多种用途。在医药方面,用以制取各种制剂、溶剂、吸湿剂、防冻剂和甜味剂,还可配制外用软膏或栓剂等。用甘油制取的硝化甘油用作炸药原料。在塑料工业中用以制取醇酸树脂、聚酯、缩水甘油醚、环氧树脂等。在纺织和印染工业中用以制取润滑剂、吸湿剂、织物防皱防缩处理剂、扩散剂和渗透剂。在食品工业中用作甜味剂、烟草的吸湿剂和溶剂。此外,在造纸、化妆品、制革、照相、印刷、金属加工、电工材料和橡胶等工业中都有着广泛的用途。 |
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