由缺电子原子形成的化合物。缺电子原子是价电子数少于价层轨道数的原子，如铍、硼、铝等。由缺电子原子与多电子原子通过配价键可形成缺电子化合物。如H₃N:→BF₃、(AlCl₃二聚体)。由缺电子原子与等电子原子结合可得缺电子分子化合物，如硼烷等。